我所发表单电子转移介导的羰基化反应的综述文章
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近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队发表了单电子转移介导的羰基化反应的综述文章,系统总结了团队在单电子转移(SET)介导的羰基化领域的前沿探索与创新研究,为惰性化学键的高效活化及催化羰化转化提供了理论框架。
传统过渡金属催化羰基化反应依赖贵金属催化剂,通过双电子机制(氧化加成、一氧化碳迁移插入、还原消除)实现。然而,一氧化碳的强π酸性削弱金属中心亲核性,导致双电子路径对C(sp³)底物活化效率低,且易引发β-氢化物消除等副反应。吴小锋团队通过自由基中间体调控,成功实现了C(sp³)-X键、C(sp³)-H键等惰性底物的高选择性羰基化转化反应。该综述重点阐述了吴小锋团队在光和热催化驱动、自由基接力调控、多组分协同羰基化等方向的研究成果,包括利用单电子还原来激活C(sp3)-X键的羰基化转化(Angew. Chem., Int. Ed.,2022;Angew. Chem., Int. Ed.,2023);提出高效、高原子经济性的C(sp³)-H键直接羰基化策略(Angew. Chem., Int. Ed.,2016;Angew. Chem. Int. Ed.,2022);通过精准调控自由基中间体,实现烯烃的定向羰基化转化等(Nat. Catal.,2024;Nat. Commun.)。
上述工作以“Single-Electron-Transfer-Mediated Carbonylation Reactions”为题,于近日发表在《化学研究评述》(Accounts of Chemical Research)上。该工作的第一作者是我所DNL0604组中德联合培养博士研究生王乐程。上述工作得到了国家重点研发计划等项目的资助。(文/图 王乐程)
文章链接:https://doi.org/10.1021/acs.accounts.5c00039
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